这个问题其实很笼统，姑且理解为：大企业指制度完善，岗位分工明确的企业，小企业指部门职责不明，决策多由老板一人拍板决定的。
一、采购目的不一样，企业性质不同，即使相同的岗位，做的工作也会截然不同。比如，我给我哥的工厂采购钢材，第一因素是价格，其次才是质量。给单位采购钢材，第一因素是质量，其次才是价格。钢厂很多，有所谓八大，也有当地小钢厂，有国标非标，有全新与二手。单位我选前者，我哥工厂选后者。看到这大家可能会吐槽了，可这才是真实情况。
二、工作程序不一样。大企业一般制度完善，都会实行严格的信息化管理。生产部门根据图纸提出材料需求计划，经过审核后提交给采购部门，采购部门根据材料需求计划编制采购计划，然后根据采购计划编制具体的季度采购计划和月度采购计划，具体实施过程为：接到材料计划开始分门别类，分类标准公司都有具体的规定，然后开始询价，分析各个厂家报价单，签订合同，给厂家发供货通知单，验收，发料，结算，付款，合同执行完毕。
还有一些程序就不一一列明了，比如供应商评价，库存盘点等等。一般大企业采购流程就是这样。当然，说来简单，每个过程其实都有很深的学问。
小企业呢，过程可能是这样：明天干活需要钢材10吨，好，老板说你去买10吨钢材回来，采购员就去钢材市场一家一家的询价，你的价格最低，ok，付钱，拉货，交给干活的人，结束。
还很有可能，老板有自己的关系好的供货商，已经电话谈妥，然后你的工作就是，找个车去把钢材拉回来就完了，这也是采购。通俗的说，大企业不是你一个人说了算，小企业可能是你说了算可能你说了什么都不算。
题外话，一般别人问我你做什么工作，我说干采购的，那人肯定说：这工作好啊，油水大。现在别人问我干嘛的，我回答材料员或者仓库管理员。有个段子是这样的：签着几百万的合同，结着几十万的货款，住着彩钢板房，吃着10块钱的蛋炒饭。